鋰電池循環(huán)壽命受水分影響有多大？

以前我們使用鋰電池時(shí)經(jīng)常會(huì)看到關(guān)于鋰電池鼓包的信息，隨著鋰電池技術(shù)的發(fā)展進(jìn)步，雖然說(shuō)鋰電池鼓包情況變少了，但是還是偶有發(fā)生的，這個(gè)主要原因之一就是因?yàn)殇囯姵厣a(chǎn)過(guò)程中，水分含量存在導(dǎo)致的，那么鋰電池循環(huán)壽命受水分影響有多大？

固體電解質(zhì)界面(Solid-ElectrolyteInterface，簡(jiǎn)稱SEI)膜是一層選擇性透過(guò)膜，能使Li+自由透過(guò)，而電解液分子不能透過(guò)。電解液的組成和痕量的添加劑對(duì)SEI膜形成的電位、致密程度、電池不可逆容量損失、電池內(nèi)阻等有顯著的影響。水作為電解液中一種痕量組分，對(duì)鋰離子電池SEI膜的形成和電池性能有一定的影響。重要表現(xiàn)為電池容量變小，放電時(shí)間變短，內(nèi)阻增大，循環(huán)容量衰減，電池膨脹等現(xiàn)象，因此，在鋰離子電池的制作過(guò)程中，必須嚴(yán)格控制環(huán)境的濕度和正負(fù)極材料、電解液的含水量。

鋰電池首次放電容量隨電池中水分的新增而減小。在恒定的條件下，電池首次放電容量的變化由2個(gè)重要因素制約。

1、SEI膜的形成消耗部分Li十，造成不可逆容量損失，單電子還原過(guò)程生成的烷基碳酸鋰還可以與電解液中的痕量水發(fā)生反應(yīng)，2ROC02Li+H2O→LieC03+C02+2ROH，當(dāng)生成C02后，在低電位下的負(fù)極表面，有新的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生2C02+2Li++2e→LieC03+CO。

2、SEI膜形成以后，在仍然有H2O存在的條件下，H2O會(huì)促使電解液中LiPF6的分解，使電池放電時(shí)間縮短，LiPF6→LiF+PFs，PFs+H2O→POF3+2HF。

水分對(duì)鋰離子電池內(nèi)阻的影響：

隨著電池水分的新增，內(nèi)阻呈上升的趨勢(shì)。出現(xiàn)電池內(nèi)阻差異的重要因素有如下2個(gè)方面。

1、SEI膜的差異導(dǎo)致電池內(nèi)阻的差異。在電解液溶劑體系中，痕量的水能夠形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好、均勻致密的SEI膜，其內(nèi)阻較小。

2、水分含量多于體系形成SEI膜的所需含量時(shí)，在SEI膜表面生成POF3和LiF沉淀，導(dǎo)致電池內(nèi)阻新增。

水分對(duì)電池循環(huán)容量衰減的影響：

電池容量衰減隨水分含量新增而逐漸減小。這與SEI膜的致密程度和均勻性有關(guān)。當(dāng)SEI膜均勻致密時(shí)，電解液溶劑不易嵌人到負(fù)極中，占據(jù)Li十嵌人空位，因此容量衰減很少。與此相反，當(dāng)SEI膜的局部不致密、不均勻時(shí)，Li十嵌人空位被電解液溶劑占據(jù)相對(duì)較容易。LieC03是形成均勻致密SEI膜最重要的組分，電解液溶劑體系中，當(dāng)水分含量過(guò)量時(shí)，會(huì)導(dǎo)致SEI膜的局部不致密、不均勻，因此容量衰減新增。

電池會(huì)膨脹重要是因?yàn)镾EI膜生成后水的存在使LiPF6分解生成HF氣體。

鋰電池在生產(chǎn)制造的過(guò)程中有部分工序是暴露在室內(nèi)的空氣中的，而室內(nèi)空氣會(huì)有一定的濕度，所以對(duì)于鋰電池水分含量的控制只能盡量降低，就目前來(lái)說(shuō)，是無(wú)法完全斷絕的，盡管這樣，現(xiàn)在生產(chǎn)制造的鋰電池與以前相比，在水分控制這一塊已經(jīng)取得了不錯(cuò)的進(jìn)步，只要正常使用，鋰電池很少在使用壽命范圍內(nèi)發(fā)生鼓包的情況的。