鋰空氣電池有哪幾種?
目前鋰空氣電池主要有有機水混合體系鋰空氣電池和固態(tài)體系鋰空氣電池這兩大類,它們有各自的優(yōu)勢特點。
1、有機水混合體系鋰空氣電池
在有機水混合體系中,金屬鋰電極一側(cè)為有機電解液,空氣電極一側(cè)為水相電解液。通過反應可知,放電反應的產(chǎn)物具有很好的溶解性,不存在電極堵塞的問題。對于有機-水混合鋰-空氣電池,其最關鍵的問題在于要完全消除金屬鋰與H。0、0。之間的反應,就是要尋找合適的有機相與水相的隔膜,該隔膜需要具有良好的室溫Li*導通性,要能很好地阻止H_0與0。通過,對有機與水相電解液均具有極好的抗化學腐蝕性,此外還需具備高的機械強度。目前有機-水混合體系的相關研究工作主要使用超級鋰離子導通玻璃膜(Lithium Super-Ionic Conductor Glass Film,簡稱LISICON)作為隔膜。
研究發(fā)現(xiàn)利用LISICON作為隔膜,將具有很高氧氣擴散速率的多孔空氣電極引入到有機-水混合體系中,發(fā)展出了Lil有機電解液|LISICON 膜|10mL 1mo1/L KOH|Mng0,為結(jié)構(gòu)的鋰空氣電池,使用廉價的Mn304代替Pt作為催化劑,利用Mna0活性碳復合材料作為電池的空氣電極,該電池可以連續(xù)放電500h,根據(jù)碳、膠粘劑以及催化劑的總重計算得空氣電極的比容量達到50000mAh/g,是目前所有鋰空氣電池報道的最高值。對該體系,研究員還提出了通過回收LiOH溶液提煉金屬鋰,從而實現(xiàn)鋰循環(huán)利用的理念。在0.5mA/cm2電流密度下,該電池的放電電壓約為3.1V,充電電壓約為3.8V,充放電電壓差約為0.7V,遠小于有機體系的平臺電壓差。最近研究發(fā)現(xiàn)利用金屬Cu腐蝕的機制,通過Cu與Cu20之間的循環(huán),來催化02還原反應。在含有空氣的水溶液中,通常Cu將發(fā)生如下腐蝕反應:2Cu+0.502→Cu20,如果Cu表面生成的Cu20能夠從外電路得到電子,Cu20又將被還原成Cu,反應為:Cu20+H20+2e-1→2Cu+202以上兩反應的總反應即為:0.502+H20+2e-1-20H–這就是02在Cu表面的電化學還原過程。該思路為鋰電池、燃料電池以及金屬腐蝕領域提供了一個新的研究方向。
2、固態(tài)體系鋰空氣電池
固態(tài)電池一直是鋰離子電池領域的一個研究熱點。研究固態(tài)、可充電、長循環(huán)壽命的鋰空氣電池。該電池由金屬鋰作為負極,通過玻璃-陶瓷(GC)與聚合物-陶瓷材料碾壓制備的高鋰離子導通的固態(tài)電解液膜作為隔膜,高比表面積碳與離子導通的GC粉末混合所制備的固態(tài)復合材料為空氣電極。GC固體電解液膜具有很好的鋰離子電導率(30℃時大約為10-2S.m–l)PC膜可以降低電池的阻抗,增強負極上的電荷傳輸能力,并且可以將負極與GC膜進行很好的電化學連接。利用A1箔包覆在金屬鋰的表面,一方面可以保護鋰,同時可以保證電池的阻抗穩(wěn)定。
充放電過程中,電池具有低的極化,其充、放電電壓可逆性較好。通過進一步系統(tǒng)的研究,鋰空氣電池在實際應用時的比能量將可以超過1000Wh/kg。最近,利用氮摻雜的高比表面積碳作為固態(tài)鋰空氣電池的正極,電化學測試結(jié)果表明,其放電容量是未進行氮摻雜的碳所組裝電池的兩倍。
金屬鋰在循環(huán)過程中的枝晶問題一直制約著其實際使用。人造鋰離子導通防護層的使用可以減少枝晶的形成,因此,高性能金屬鋰防護層的研發(fā)對于未來鋰空氣電池的實際應用至關重要。
循環(huán)性能、能量效率、空氣過濾膜、高性能的LISICON膜、金屬鋰的防護是鋰-空氣電池體系的關鍵科學問題。以上這些問題的解決,將會推動鋰空氣電池走向?qū)嶋H的應用。